Уравнение Коппеля — Пальма

10-05-2023

Перейти к: навигация, поиск

Уравнение Коппеля-Пальма описывает влияние растворителя на скорость протекания химической реакции, учитывая как неспецифическую, так и специфическую сольватацию реагентов и переходного комплекса молекулами растворителя. Общее уравнение для количественного описания эффектов среды записывается в виде

,

где

  •  — константа скорости реакции в растворителе
  •  — константа скорости реакции в газовой фазе (принимается, что в газовой фазе )
  •  — полярность растворителя (функция Кирквуда)
  •  — поляризуемость растворителя
  •  — параметр, описывающий электрофильную сольватацию растворителем
  •  — параметр, описывающий нуклеофильную сольватацию растворителем

Величина характеризует полярность растворителя и выражается функцией Кирквуда , где  — диэлектрическая проницаемость растворителя.

Величина определяет поляризуемость растворителя. , где n — показатель преломления растворителя.

Величина выражает способность растворителя к электрофильной сольватации и вычисляется по формуле

Величина показывает общую нуклеофильность растворителя и находится экспериментально методом ИК-спектроскопии по сдвигу частот колебаний O-H группы чистого фенола и O-H группы фенола в присутствии исследуемого растворителя.

Величины , , , вычисляются на основе экспериментальных данных с помощью линейной регрессии и характеризуют влияние каждого из компонентов свойств растворителя на скорость реакции.

Литература

  • Пальм В. А. Основы количественной теории органических реакций. — Л.: Химия, 1977. — 360 с. — 8800 экз.
  • Райхардт К. Растворители и эффекты среды в органической химии. — М.: Мир, 1991. — 763 с.

Уравнение Коппеля — Пальма.

© 2011–2023 stamp-i-k.ru, Россия, Барнаул, ул. Анатолия 32, +7 (3852) 15-49-47